|
|
Příprava funkcionalizovaných lineárních a sesíťovaných polyacetylenů
Havelková, Lucie ; Sedláček, Jan (vedoucí práce) ; Balcar, Hynek (oponent)
Fenylacetylenické monomery, jejichž jádro nese kromě ethynylové skupiny také jednu nebo dvě aldehydické skupiny, byly s použitím komplexu [Rh(NBD)acac] jako katalyzátoru úspěšně polymerizovány na většinou vysokomolekulární lineární polyacetyleny s aldehydickými skupinami v postranních substituentech. Z hlediska výtěžku a molekulové hmotnosti vzniklého polymeru se jako nejvýhodnější poloha pro umístění aldehydické skupiny na monomer ukázala poloha meta vzhledem ke skupině ethynylové. Bylo prokázáno, že polyacetyleny s aldehydickými skupinami lze modifikovat reakcí s p-toluidinem za vzniku Schiffovy báze v postranních substituentech polymerů. S použitím komplexu [Rh(NBD)acac] jako polymerizačního katalyzátoru byly s vysokým výtěžkem polymerizovány 1,3-diethynylbenzeny s různými substituenty (R = H, F, Cl, Br, HCO, NO2, COOCH3) v poloze 5 na benzenovém jádře na mikroporézní nebo mikro/mesoporézní polyacetylenické sítě se specifickým povrchem 311 až 1146 m2 /g. V případě sítě nesoucí skupiny HC=O byl prokázán pozitivní vliv těchto skupin na kapacitu při záchytu CO2 a par methanolu. Bylo prokázáno, že polyacetylenovou síť se skupinami HC=O lze částečně reverzibilně modifikovat reakcí s p-toluidinem, přičemž se částečně reverzibilně mění i textura sítě.
|
|
|
Vliv perfluoroalkylových substituentů na tvorbu a konstituční dynamiku Schiffových bází
Štrympl, Ondřej ; Vohlídal, Jiří (vedoucí práce) ; Jindřich, Jindřich (oponent)
Byly navrženy a úspěšně realizovány syntézy nových bis(perfluoroalkyl)ových derivátů benzenu: 2,5-bis(perfluorooktyl)benzen-1,4-dikarbaldehydu, jeho dimethylacetalu a 2,5- bis(trifluoromethyl)benzen-1,4-diaminu; a vypracovány metody purifikace těchto derivátů, kterými byly získány tyto produkty v čistém stavu. Podařilo se získat krystaly vhodné pro RTG analýzy od uvedeného diaminu a diacetalu, zatímco krystaly dialdehydu pro RTG analýzu vhodné nebyly. Byl vypracován nový syntézní protokol přípravy 2,5-bis(trifluoromethyl)benzen-1,4- dikarbaldehydu a hlavně metoda jeho purifikace poskytující čistý produkt. Výtěžky nejsou velké (cca 20 %), ale izolovaný produkt je na NMR spektrech čistý. Byl izolován 2,5-dijodobenzen-1,4-diamin, ze kterého by přímým nebo nepřímým postupem mělo být možné připravit 2,5-bis(perfluorooktyl)benzen-1,4-diamin. Provedené syntézy však zatím úspěšné nebyly. Byla připravena série osmi různých Schiffových bází odvozených od 3,5- bis(trifluoromethyl)benzenaminu, 3,5-bis(trifluoromethyl)benzylaminu a 3,5-bis(trifluoro- methyl)aldehydu a tří referenčních bází odvozených od anilinu, (2-thienyl)karbaldehydu, benzaldehydu a fenylacetaldehydu. Prostudována byla kinetika jejich tvorby v CDCl3, kde všechny kombinace aldehyd-amin poskytly Schiffovu bázi nekatalyzovanou reakcí (zřejmě díky...
|
|
|
Příprava funkcionalizovaných lineárních a sesíťovaných polyacetylenů
Havelková, Lucie ; Sedláček, Jan (vedoucí práce) ; Balcar, Hynek (oponent)
Fenylacetylenické monomery, jejichž jádro nese kromě ethynylové skupiny také jednu nebo dvě aldehydické skupiny, byly s použitím komplexu [Rh(NBD)acac] jako katalyzátoru úspěšně polymerizovány na většinou vysokomolekulární lineární polyacetyleny s aldehydickými skupinami v postranních substituentech. Z hlediska výtěžku a molekulové hmotnosti vzniklého polymeru se jako nejvýhodnější poloha pro umístění aldehydické skupiny na monomer ukázala poloha meta vzhledem ke skupině ethynylové. Bylo prokázáno, že polyacetyleny s aldehydickými skupinami lze modifikovat reakcí s p-toluidinem za vzniku Schiffovy báze v postranních substituentech polymerů. S použitím komplexu [Rh(NBD)acac] jako polymerizačního katalyzátoru byly s vysokým výtěžkem polymerizovány 1,3-diethynylbenzeny s různými substituenty (R = H, F, Cl, Br, HCO, NO2, COOCH3) v poloze 5 na benzenovém jádře na mikroporézní nebo mikro/mesoporézní polyacetylenické sítě se specifickým povrchem 311 až 1146 m2 /g. V případě sítě nesoucí skupiny HC=O byl prokázán pozitivní vliv těchto skupin na kapacitu při záchytu CO2 a par methanolu. Bylo prokázáno, že polyacetylenovou síť se skupinami HC=O lze částečně reverzibilně modifikovat reakcí s p-toluidinem, přičemž se částečně reverzibilně mění i textura sítě.
|
host ::
RSS.